Była jedną z najbardziej wpływowych i jednocześnie budzących skrajne emocje kobiet w dziejach europejskiej polityki. Mowa o Katarzynie II Wielkiej, cesarzowej Rosji, która jako nastolatka przybyła do Petersburga, by poślubić przyszłego cara, Piotra III. Serial opowiada o młodości tej niezwykłej władczyni.
Na dworze rosyjskim gości Stanisław August Poniatowski, który nawiązuje bliższą znajomość z Katarzyną Aleksiejewną. Problemy zdrowotne carycy pogłębiają się.
Katarzyna próbuje zabezpieczyć się na wypadek śmierci cesarzowej. Piotr Fiodorowicz poznaje Elżbietę Woroncową, dla której gotów jest narazić się swojej ciotce.